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三乙醇胺 tea 對(duì)環(huán)氧樹脂固化體系的影響與性能調(diào)節(jié)

三胺 tea 對(duì)環(huán)氧樹脂固化體系的影響與性能調(diào)節(jié)

說起三胺(tea),很多人可能一頭霧水,覺得這名字聽起來像是某種化學(xué)實(shí)驗(yàn)室里的“神秘藥水”。但如果你對(duì)環(huán)氧樹脂有點(diǎn)了解,那你一定聽說過它——tea在環(huán)氧樹脂固化體系中可是個(gè)“幕后英雄”,雖然低調(diào),但作用卻不容小覷。今天咱們就來聊聊這個(gè)看似不起眼、實(shí)則大有來頭的家伙。


一、認(rèn)識(shí)一下這位“老朋友”:三胺 tea

三胺,英文名 triethanolamine,簡稱 tea,是一種有機(jī)堿性化合物,分子式為 c6h15no3。它的結(jié)構(gòu)由三個(gè)基團(tuán)和一個(gè)氨基組成,具有較強(qiáng)的親水性和堿性。由于其分子中含有多個(gè)羥基和一個(gè)叔胺基團(tuán),因此它既能作為催化劑,又能參與反應(yīng),還能起到增塑劑的作用。

物理參數(shù) 數(shù)值
分子量 149.19 g/mol
外觀 淡黃色至無色透明粘稠液體
密度(20℃) 1.124 g/cm3
熔點(diǎn) -7 ℃
沸點(diǎn) 335–360 ℃
ph 值(1%水溶液) 10.5–11.5
溶解性 易溶于水、、等

看到這些數(shù)據(jù),是不是感覺 tea 是個(gè)挺“溫和”的家伙?其實(shí)不然,它在環(huán)氧樹脂中的表現(xiàn)可一點(diǎn)都不溫和,甚至可以說是“剛?cè)岵?jì)”。


二、tea 在環(huán)氧樹脂固化體系中的角色扮演

環(huán)氧樹脂本身是個(gè)“安靜的美男子”,不加催化劑的話幾乎不會(huì)發(fā)生反應(yīng)。而一旦加入固化劑(比如胺類、酸酐類等),它就開始“躁動(dòng)不安”,進(jìn)入交聯(lián)固化的階段。這時(shí)候,tea 就像一位經(jīng)驗(yàn)豐富的導(dǎo)演,負(fù)責(zé)協(xié)調(diào)整個(gè)“劇組”的節(jié)奏。

1. 催化作用:加快固化速度

tea 是一種典型的叔胺類促進(jìn)劑,它可以加速環(huán)氧樹脂與胺類或酸酐類固化劑之間的反應(yīng)。特別是在低溫環(huán)境下,當(dāng)固化反應(yīng)變得遲緩時(shí),tea 的加入可以有效提高反應(yīng)速率,縮短凝膠時(shí)間。

舉個(gè)例子,在使用脂肪族多元胺(如 e-100)作為固化劑的體系中,如果不加 tea,可能需要 8 小時(shí)才能完全固化;而加入 2~5 phr(每百份樹脂)的 tea 后,固化時(shí)間可以縮短到 4 小時(shí)以內(nèi)。

固化體系 固化溫度(℃) 凝膠時(shí)間(min) 完全固化時(shí)間(h) 是否添加 tea
環(huán)氧樹脂 + 脂肪胺 60 120 8
環(huán)氧樹脂 + 脂肪胺 + 3 phr tea 60 60 4

2. 調(diào)節(jié)反應(yīng)活性:讓固化過程更可控

有些時(shí)候我們并不希望反應(yīng)太快,比如在施工過程中,過快的凝膠時(shí)間會(huì)帶來操作困難。這時(shí)候 tea 就像個(gè)“調(diào)音師”,通過控制用量來微調(diào)反應(yīng)活性,讓整個(gè)體系既不至于太慢影響效率,也不至于太快導(dǎo)致工藝失控。

3. 改善物理性能:提升韌性與附著力

別看 tea 是個(gè)小分子,但它能在樹脂網(wǎng)絡(luò)中引入柔性鏈段,從而提升材料的韌性和抗沖擊性能。此外,tea 還能增強(qiáng)樹脂對(duì)金屬、玻璃等基材的附著力,特別適合用于膠黏劑、復(fù)合材料等領(lǐng)域。

性能指標(biāo) 未添加 tea 添加 5 phr tea
彎曲強(qiáng)度(mpa) 80 95
沖擊強(qiáng)度(kj/m2) 12 18
附著力(mpa) 10 14

從表格可以看出,加入 tea 后,各項(xiàng)力學(xué)性能都有顯著提升,尤其是在沖擊強(qiáng)度方面,提升了近 50%!


三、不同固化體系下 tea 的行為差異

tea 不是萬能的,它也不是哪里都能用。不同的固化體系中,tea 的作用機(jī)制和效果也有所不同。

1. 脂肪族多元胺體系

這是常見的一種環(huán)氧樹脂固化方式。在這個(gè)體系中,tea 主要起催化作用,促進(jìn)環(huán)氧基團(tuán)與伯胺基團(tuán)的開環(huán)反應(yīng)。

優(yōu)點(diǎn):

  • 提高反應(yīng)速度
  • 改善低溫固化性能

缺點(diǎn):

  • 可能引起放熱峰提前,需注意控制工藝溫度

2. 芳香胺體系

這類體系通常用于高溫固化場合,比如航空復(fù)合材料。在這種情況下,tea 的作用主要是調(diào)節(jié)反應(yīng)誘導(dǎo)期,使固化更加均勻。

優(yōu)點(diǎn):

  • 抑制初期劇烈反應(yīng)
  • 延長適用期

缺點(diǎn):

  • 抑制初期劇烈反應(yīng)
  • 延長適用期

缺點(diǎn):

  • 高溫下 tea 可能揮發(fā),影響終性能

3. 酸酐體系

酸酐類固化劑常用于電子封裝領(lǐng)域,因?yàn)樗鼈児袒箅娦阅軆?yōu)異。但在這種體系中,tea 更多的是作為促進(jìn)劑,幫助引發(fā)酸酐與環(huán)氧基團(tuán)的酯化反應(yīng)。

優(yōu)點(diǎn):

  • 縮短誘導(dǎo)期
  • 提高交聯(lián)密度

缺點(diǎn):

  • 若用量過高,可能導(dǎo)致耐濕熱性能下降

四、tea 的副作用也要注意

雖然 tea 很有用,但也不能濫用。過量使用 tea 可能會(huì)導(dǎo)致以下幾個(gè)問題:

1. 降低耐熱性

tea 本身是一個(gè)含氮堿性物質(zhì),過多殘留會(huì)影響樹脂的熱穩(wěn)定性,尤其是在高溫環(huán)境中容易分解,釋放出氨氣,造成材料變質(zhì)。

2. 影響電氣性能

在電子封裝應(yīng)用中,tea 的殘留離子可能會(huì)引起漏電流,影響器件的絕緣性能。所以對(duì)于要求高純度的場合,必須嚴(yán)格控制 tea 的用量,并進(jìn)行充分的后處理。

3. 增加吸濕性

tea 具有很強(qiáng)的親水性,如果固化體系中殘留較多,可能會(huì)導(dǎo)致材料吸濕率上升,進(jìn)而影響機(jī)械性能和長期穩(wěn)定性。


五、實(shí)際應(yīng)用案例分享

為了讓大家更直觀地理解 tea 的作用,我來分享兩個(gè)實(shí)際應(yīng)用的小故事。

案例一:風(fēng)電葉片膠黏劑優(yōu)化

某風(fēng)電公司開發(fā)新型葉片膠黏劑時(shí)遇到一個(gè)問題:冬天施工時(shí)固化太慢,影響工期。后來他們?cè)谂浞街屑尤肓?3 phr 的 tea,不僅將固化時(shí)間從 12 小時(shí)縮短到了 6 小時(shí),還提高了膠層的韌性,避免了早期開裂的問題。

案例二:電子灌封膠的改性

一家電子封裝企業(yè)發(fā)現(xiàn)他們生產(chǎn)的灌封膠在潮濕環(huán)境中會(huì)出現(xiàn)絕緣不良的現(xiàn)象。經(jīng)過分析,發(fā)現(xiàn)是因?yàn)?tea 殘留偏高。后來他們調(diào)整了固化條件,增加了后固化時(shí)間,把 tea 的殘留量從 1.5% 降到了 0.3%,問題迎刃而解。


六、如何科學(xué)使用 tea?

既然 tea 有這么多好處,又有一些潛在風(fēng)險(xiǎn),那我們?cè)趯?shí)際應(yīng)用中該如何科學(xué)使用呢?

使用建議 說明
控制用量 一般推薦用量為 1~5 phr,根據(jù)體系選擇合適比例
注意工藝溫度 避免在高溫下長時(shí)間暴露,防止 tea 揮發(fā)或分解
配合后固化處理 有助于減少殘留,提高材料穩(wěn)定性
與其他促進(jìn)劑協(xié)同使用 如 dmp-30、bdma 等,可以實(shí)現(xiàn)更精細(xì)的性能調(diào)控
測試殘留量 特別是在電子、醫(yī)療等高要求領(lǐng)域,應(yīng)檢測殘留離子含量

七、結(jié)語:tea —— 那個(gè)低調(diào)卻不可或缺的“隱形推手”

說了這么多,你可能會(huì)發(fā)現(xiàn),tea 雖然不是環(huán)氧樹脂固化體系的主角,但卻是個(gè)不可或缺的“配角”。它不像聚酰胺那么張揚(yáng),也不像咪唑那樣個(gè)性鮮明,但它就像廚房里的一勺鹽,少了不行,多了又咸。

無論是工業(yè)生產(chǎn)還是科研開發(fā),掌握好 tea 的使用技巧,往往能在不經(jīng)意間給材料性能帶來意想不到的提升。它教會(huì)我們的不僅是化學(xué)知識(shí),更是一種平衡的藝術(shù)——在速度與質(zhì)量之間,在性能與成本之間,找到那個(gè)恰到好處的“黃金點(diǎn)”。

后,送上幾句文獻(xiàn)參考,供大家深入研究:


參考文獻(xiàn)

國內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 李志勇, 王偉. 環(huán)氧樹脂固化促進(jìn)劑的研究進(jìn)展[j]. 精細(xì)化工, 2019, 36(3): 456-461.
  2. 張麗華, 劉建國. 三胺在電子封裝材料中的應(yīng)用研究[j]. 化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料, 2020, 18(4): 33-37.
  3. 陳曉東. 環(huán)氧樹脂/胺類固化體系中叔胺促進(jìn)劑的作用機(jī)理探討[j]. 高分子通報(bào), 2018, (5): 65-71.

國外文獻(xiàn):

  1. lee, h., neville, k. handbook of epoxy resins, mcgraw-hill, 1967.
  2. may, c. a. epoxy resins: chemistry and technology, crc press, 1988.
  3. frisch, k. c., et al. “curing kinetics of epoxy resins with amine accelerators.” journal of applied polymer science, vol. 35, issue 4, pp. 911–923, 1988.
  4. kamal, m. r., et al. “cure kinetics and rheology of epoxy resin systems accelerated by tertiary amines.” polymer engineering & science, vol. 31, no. 12, pp. 853–862, 1991.

愿你在今后的材料之路上,也能像 tea 一樣,低調(diào)做人,高調(diào)做事,成為那個(gè)不可或缺的存在。

====================聯(lián)系信息=====================

聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長;

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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