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關(guān)注延遲催化劑 (替代二月桂酸二丁基錫) 的活化溫度、催化效率及其選擇性

標(biāo)題:延遲催化劑:聚氨酯世界的“慢熱型高手”——替代二月桂酸二丁基錫的那些事兒


在聚氨酯的世界里,催化劑就像是“化學(xué)反應(yīng)的指揮官”,它們不參與反應(yīng)本身,卻能決定反應(yīng)的節(jié)奏與方向。而其中,延遲催化劑(delayed catalyst)則是一位“慢熱型選手”,它不急于一時(shí),而是耐心等待佳時(shí)機(jī),才出手推動(dòng)反應(yīng)進(jìn)行。這種“穩(wěn)中求進(jìn)”的性格,讓它在替代傳統(tǒng)催化劑——二月桂酸二丁基錫(dbtdl)方面,越來(lái)越受到重視。


一、從“老江湖”到“新勢(shì)力”:催化劑的江湖風(fēng)云

說(shuō)起聚氨酯行業(yè)的催化劑,dbtdl可以說(shuō)是“老江湖”級(jí)別的存在。它催化活性高、價(jià)格親民,幾十年來(lái)一直是聚氨酯配方中的???。但問(wèn)題是,它太“急性子”了,反應(yīng)來(lái)得太快,控制難度大,而且環(huán)保性堪憂(yōu)。近年來(lái),隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格,dbtdl的使用逐漸受到限制,尤其是在歐美市場(chǎng),甚至被列為高關(guān)注物質(zhì)(svhc)。

于是,市場(chǎng)開(kāi)始尋找一種既能替代dbtdl、又環(huán)保、又可控的新型催化劑,延遲催化劑就這樣走上了舞臺(tái)中央。


二、延遲催化劑是何方神圣?

延遲催化劑,顧名思義,就是能在反應(yīng)初期“按兵不動(dòng)”,等到溫度升高或時(shí)間推移后才開(kāi)始發(fā)揮作用的催化劑。它不像傳統(tǒng)催化劑那樣一加入就“火力全開(kāi)”,而是像一個(gè)聰明的投資者,等待佳入場(chǎng)時(shí)機(jī)。

這類(lèi)催化劑主要分為以下幾類(lèi):

類(lèi)型 主要成分 特點(diǎn)
胺類(lèi)延遲催化劑 叔胺與封端劑復(fù)合物 活化溫度高,延遲效果好
有機(jī)錫類(lèi)替代物 錫的絡(luò)合物或替代金屬催化劑 保留錫類(lèi)催化優(yōu)勢(shì),環(huán)保性提升
金屬有機(jī)催化劑 鋅、鉍、鋯等金屬鹽類(lèi) 選擇性好,毒性低
螯合型催化劑 多齒配體金屬絡(luò)合物 活性可調(diào),穩(wěn)定性強(qiáng)

三、延遲催化劑的“三把刷子”:活化溫度、催化效率與選擇性

1. 活化溫度:慢熱型選手的入場(chǎng)券

延遲催化劑的核心優(yōu)勢(shì)之一,就是活化溫度高。這意味著它們?cè)诘蜏仉A段幾乎不參與反應(yīng),只有當(dāng)溫度升高到一定值時(shí),才會(huì)“蘇醒”。

以常見(jiàn)的延遲胺類(lèi)催化劑為例,其活化溫度一般在60~100℃之間,遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)胺類(lèi)催化劑(30~50℃)。這種特性讓它在噴涂發(fā)泡、澆注工藝中表現(xiàn)優(yōu)異,可以避免“表皮過(guò)早固化”、“內(nèi)部反應(yīng)不均”等問(wèn)題。

催化劑類(lèi)型 典型活化溫度范圍(℃) 適用工藝
傳統(tǒng)叔胺催化劑 30~50 自由發(fā)泡、低密度泡沫
延遲胺類(lèi)催化劑 60~90 噴涂發(fā)泡、結(jié)構(gòu)泡沫
有機(jī)錫類(lèi)延遲催化劑 50~80 聚氨酯彈性體、膠黏劑
金屬有機(jī)延遲催化劑 70~110 高溫成型、反應(yīng)注射成型(rim)

2. 催化效率:不是不爆發(fā),只是時(shí)機(jī)未到

雖然延遲催化劑在低溫下“按兵不動(dòng)”,但一旦進(jìn)入高溫階段,它們的催化效率并不遜色于傳統(tǒng)催化劑。甚至在某些情況下,由于反應(yīng)更均勻、更可控,整體反應(yīng)效率還可能更高。

比如在聚氨酯硬泡的生產(chǎn)中,延遲催化劑可以避免“表皮過(guò)快固化”造成的“空心泡”現(xiàn)象,從而提升成品質(zhì)量。

催化劑類(lèi)型 常溫活性 高溫活性 催化效率對(duì)比(dbtdl為基準(zhǔn)100%)
dbtdl 極高 100%
延遲胺類(lèi) 90~110%
有機(jī)錫替代 85~100%
金屬有機(jī) 極高 95~115%

3. 選擇性:只催化你想催的反應(yīng)

延遲催化劑不僅“慢熱”,還很“專(zhuān)一”。它們對(duì)不同反應(yīng)路徑(如發(fā)泡反應(yīng) vs. 凝膠反應(yīng))的選擇性更強(qiáng),可以更好地控制反應(yīng)進(jìn)程。

比如,在聚氨酯泡沫中,我們希望先發(fā)生發(fā)泡反應(yīng)(產(chǎn)生氣體),再發(fā)生凝膠反應(yīng)(形成結(jié)構(gòu))。延遲催化劑就可以做到這一點(diǎn),而傳統(tǒng)催化劑往往是“發(fā)泡和凝膠一起催”,容易造成泡沫結(jié)構(gòu)不良。

催化劑類(lèi)型 發(fā)泡選擇性 凝膠選擇性 總體選擇性
dbtdl
延遲胺類(lèi)
有機(jī)錫替代
金屬有機(jī) 極高

四、產(chǎn)品參數(shù)一覽:延遲催化劑的“身份證”

為了讓大家更直觀地了解延遲催化劑的性能,我們整理了市面上幾款主流產(chǎn)品的參數(shù)對(duì)比:

產(chǎn)品名稱(chēng) 主要成分 活化溫度(℃) 催化類(lèi)型 推薦用量(phr) 環(huán)保性 適用工藝
delaycat? 80 封端叔胺 70~90 發(fā)泡延遲 0.2~0.5 噴涂發(fā)泡
t-132 錫絡(luò)合物 60~80 凝膠延遲 0.1~0.3 彈性體、膠黏劑
catalyst x-21 鋅絡(luò)合物 80~110 雙功能延遲 0.3~0.6 rim、結(jié)構(gòu)泡沫
amine l-70 緩釋叔胺 65~85 發(fā)泡延遲 0.2~0.4 軟泡、自結(jié)皮
metal-901 鉍絡(luò)合物 75~100 凝膠延遲 0.1~0.3 極高 硬泡、噴涂

五、延遲催化劑的“應(yīng)用場(chǎng)景”:不只是泡沫那么簡(jiǎn)單

延遲催化劑的應(yīng)用早已不局限于泡沫領(lǐng)域,它在聚氨酯彈性體、膠黏劑、涂料、密封劑等各個(gè)方向都大顯身手。

產(chǎn)品名稱(chēng) 主要成分 活化溫度(℃) 催化類(lèi)型 推薦用量(phr) 環(huán)保性 適用工藝
delaycat? 80 封端叔胺 70~90 發(fā)泡延遲 0.2~0.5 噴涂發(fā)泡
t-132 錫絡(luò)合物 60~80 凝膠延遲 0.1~0.3 彈性體、膠黏劑
catalyst x-21 鋅絡(luò)合物 80~110 雙功能延遲 0.3~0.6 rim、結(jié)構(gòu)泡沫
amine l-70 緩釋叔胺 65~85 發(fā)泡延遲 0.2~0.4 軟泡、自結(jié)皮
metal-901 鉍絡(luò)合物 75~100 凝膠延遲 0.1~0.3 極高 硬泡、噴涂

五、延遲催化劑的“應(yīng)用場(chǎng)景”:不只是泡沫那么簡(jiǎn)單

延遲催化劑的應(yīng)用早已不局限于泡沫領(lǐng)域,它在聚氨酯彈性體、膠黏劑、涂料、密封劑等各個(gè)方向都大顯身手。

1. 聚氨酯噴涂發(fā)泡

在建筑保溫、冷庫(kù)噴涂等領(lǐng)域,延遲催化劑可以有效控制“表皮形成”與“內(nèi)部膨脹”的節(jié)奏,避免出現(xiàn)“外硬內(nèi)空”的問(wèn)題。

2. 反應(yīng)注射成型(rim)

汽車(chē)零部件、電器外殼等復(fù)雜結(jié)構(gòu)件的生產(chǎn)中,延遲催化劑能提高反應(yīng)均勻性,減少缺陷率。

3. 膠黏劑與密封劑

延遲催化劑在膠黏劑中可以延長(zhǎng)操作時(shí)間,便于施工,同時(shí)又能保證后期快速固化,提高粘接強(qiáng)度。

4. 水性聚氨酯合成

在水性體系中,延遲催化劑可以避免早期水與異氰酸酯的副反應(yīng),提高乳液穩(wěn)定性。


六、環(huán)保與安全:延遲催化劑的“綠色通行證”

隨著全球?qū)Νh(huán)保要求的提升,延遲催化劑的另一個(gè)優(yōu)勢(shì)逐漸顯現(xiàn):環(huán)保性高

傳統(tǒng)錫類(lèi)催化劑如dbtdl,不僅毒性高,而且難以降解。而新一代延遲催化劑多采用鋅、鉍、鋯等金屬絡(luò)合物,毒性低、可降解性強(qiáng),符合歐盟reach法規(guī)、美國(guó)epa標(biāo)準(zhǔn)以及中國(guó)的《危險(xiǎn)化學(xué)品管理?xiàng)l例》。

催化劑類(lèi)型 是否含錫 毒性等級(jí) 是否可降解 是否符合reach
dbtdl
延遲胺類(lèi)
有機(jī)錫替代 否/微量 部分 部分
金屬有機(jī) 極低

七、未來(lái)趨勢(shì):延遲催化劑的“黃金時(shí)代”

隨著環(huán)保法規(guī)趨嚴(yán)、生產(chǎn)工藝精細(xì)化,延遲催化劑的市場(chǎng)需求將持續(xù)增長(zhǎng)。據(jù)市場(chǎng)研究機(jī)構(gòu)統(tǒng)計(jì),全球延遲催化劑市場(chǎng)年增長(zhǎng)率預(yù)計(jì)在6%以上,而中國(guó)市場(chǎng)的增速更是高達(dá)8.5%,成為全球增長(zhǎng)快的區(qū)域之一。

未來(lái)的發(fā)展方向包括:

  • 更低毒、更環(huán)保的金屬催化劑開(kāi)發(fā)
  • 多功能復(fù)合型延遲催化劑的出現(xiàn)
  • 智能化、可編程型催化劑的研發(fā)
  • 與水性、無(wú)溶劑體系的深度適配

結(jié)語(yǔ):從“快打旋風(fēng)”到“慢工出細(xì)活”

聚氨酯行業(yè)的發(fā)展,正在從“追求速度”轉(zhuǎn)向“講究節(jié)奏”。在這個(gè)過(guò)程中,延遲催化劑以其“慢熱但穩(wěn)”的特性,成為新一代催化劑中的佼佼者。

它不是不催化,只是懂得“等待”;它不是不高效,只是更懂得“節(jié)奏”;它不是不環(huán)保,只是更尊重自然。

或許,這正是未來(lái)化工發(fā)展的方向——不急不躁,穩(wěn)中求進(jìn)。


參考文獻(xiàn):

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 李曉明, 王立軍. 聚氨酯催化劑研究進(jìn)展[j]. 中國(guó)塑料, 2021, 35(3): 45-52.
  2. 張偉, 劉志剛. 環(huán)保型聚氨酯延遲催化劑的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用[j]. 化工新型材料, 2020, 48(5): 89-93.
  3. 陳立, 馬曉峰. 無(wú)錫聚氨酯催化劑的研究進(jìn)展[j]. 塑料工業(yè), 2019, 47(7): 12-16.
  4. 國(guó)家生態(tài)環(huán)境部. 《危險(xiǎn)化學(xué)品管理?xiàng)l例》[z]. 2022.
  5. 中國(guó)聚氨酯工業(yè)協(xié)會(huì). 《聚氨酯行業(yè)“十四五”發(fā)展規(guī)劃》[r]. 2021.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. oertel, g. polyurethane handbook, 2nd ed.; hanser: munich, 1994.
  2. saam, j. c., et al. “development of delayed catalysts for polyurethane foams.” journal of cellular plastics, 2003, 39(5): 413–427.
  3. koenen, m., et al. “tin-free catalysts for polyurethane systems.” progress in organic coatings, 2008, 63(2): 123–128.
  4. scrivens, a. g., et al. “environmental and toxicological considerations of polyurethane catalysts.” green chemistry, 2015, 17(3): 1520–1531.
  5. european chemicals agency (echa). reach regulation and svhc list. 2023.

如果你也是一位聚氨酯從業(yè)者,不妨給延遲催化劑一個(gè)機(jī)會(huì),也許它就是你配方中那個(gè)“慢熱但穩(wěn)”的佳拍檔。

====================聯(lián)系信息=====================

聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

手機(jī)號(hào)碼: 18301903156 (微信同號(hào))

聯(lián)系電話(huà): 021-51691811

公司地址: 上海市寶山區(qū)淞興西路258號(hào)

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公司其它產(chǎn)品展示:

  • nt cat t-12 適用于室溫固化有機(jī)硅體系,快速固化。

  • nt cat ul1 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,活性略低于t-12。

  • nt cat ul22 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性比t-12高,優(yōu)異的耐水解性能。

  • nt cat ul28 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,該系列催化劑中活性高,常用于替代t-12。

  • nt cat ul30 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。

  • nt cat ul50 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性。

  • nt cat ul54 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,中等催化活性,耐水解性良好。

  • nt cat si220 適用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,特別推薦用于ms膠,活性比t-12高。

  • nt cat mb20 適用有機(jī)鉍類(lèi)催化劑,可用于有機(jī)硅體系和硅烷改性聚合物體系,活性較低,滿(mǎn)足各類(lèi)環(huán)保法規(guī)要求。

  • nt cat dbu 適用有機(jī)胺類(lèi)催化劑,可用于室溫硫化硅橡膠,滿(mǎn)足各類(lèi)環(huán)保法規(guī)要求。

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