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延遲型叔胺催化劑在單組份聚氨酯膠黏劑中的應(yīng)用

延遲型叔胺催化劑在單組份聚氨酯膠黏劑中的應(yīng)用


一、前言:從“快與慢”的哲學(xué)說(shuō)起

生活就像熬一碗老火湯,火候太猛容易焦,火候太小又出不了味。化學(xué)反應(yīng)也是一樣,尤其是在工業(yè)生產(chǎn)中,反應(yīng)速率的控制往往決定了終產(chǎn)品的性能和質(zhì)量。在聚氨酯膠黏劑的世界里,如何讓反應(yīng)“恰到好處地發(fā)生”,就成了工程師們?nèi)找棺聊サ膯?wèn)題。

而在這其中,催化劑扮演的角色,就好比是那把掌握火候的勺子。它不直接參與反應(yīng),卻能左右整個(gè)過(guò)程的節(jié)奏。尤其是對(duì)于單組分聚氨酯膠黏劑來(lái)說(shuō),如何在儲(chǔ)存期間保持穩(wěn)定,而在使用后又能迅速固化,就成為了一個(gè)關(guān)鍵的技術(shù)挑戰(zhàn)。

于是,“延遲型叔胺催化劑”應(yīng)運(yùn)而生。它不是那種一出場(chǎng)就搶戲的明星型催化劑,而是個(gè)懂得等待、懂得時(shí)機(jī)的藝術(shù)型選手。它能在材料靜置時(shí)按兵不動(dòng),在需要的時(shí)候才悄然發(fā)力,推動(dòng)反應(yīng)向前發(fā)展。

今天,我們就來(lái)聊聊這個(gè)“低調(diào)但重要”的角色——延遲型叔胺催化劑,在單組分聚氨酯膠黏劑中的精彩表現(xiàn)。


二、什么是單組分聚氨酯膠黏劑?

首先,我們得明確一下主角的身份:?jiǎn)谓M分聚氨酯膠黏劑(single-component polyurethane adhesive)。

顧名思義,它是一種只需要一個(gè)組分就能完成粘接任務(wù)的膠水。這種膠黏劑通常以預(yù)聚體形式存在,依靠空氣中的濕氣(水分)進(jìn)行交聯(lián)固化,形成堅(jiān)固的粘接層。它的優(yōu)點(diǎn)在于操作簡(jiǎn)便、無(wú)需混合、施工方便,廣泛應(yīng)用于汽車、建筑、電子、家具等多個(gè)領(lǐng)域。

不過(guò),單組分膠黏劑也有其局限性。比如:

  • 固化速度難以控制:過(guò)快會(huì)導(dǎo)致施工困難,過(guò)慢則影響效率;
  • 儲(chǔ)存穩(wěn)定性差:提前固化或變質(zhì)是大忌;
  • 環(huán)境依賴性強(qiáng):溫濕度變化會(huì)影響固化效果。

因此,如何通過(guò)添加合適的催化劑來(lái)平衡這些矛盾,就成了研發(fā)的關(guān)鍵所在。


三、催化劑的江湖:誰(shuí)主沉???

聚氨酯體系常用的催化劑大致分為兩大類:有機(jī)錫類和叔胺類。

1. 有機(jī)錫類催化劑

這類催化劑活性高、催化效率強(qiáng),曾一度是市場(chǎng)的主流。代表產(chǎn)品如二月桂酸二丁基錫(dbtdl)、辛酸亞錫等。它們的優(yōu)點(diǎn)是催化速度快、對(duì)nco/oh反應(yīng)選擇性好,缺點(diǎn)也很明顯:

  • 毒性較高,環(huán)保壓力大;
  • 成本偏高;
  • 不利于延遲固化。

隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格,有機(jī)錫類催化劑正逐漸被限制甚至淘汰。

2. 叔胺類催化劑

相比之下,叔胺類催化劑更加溫和、環(huán)保,尤其適合用于濕氣固化的單組分聚氨酯體系。常見(jiàn)的有dabco(三亞乙基二胺)、bdmaee(雙(二甲氨基乙基)醚)、dmdee(二甲基氨基乙氧基)等。

但普通叔胺催化劑有個(gè)問(wèn)題:反應(yīng)太快!這在某些應(yīng)用場(chǎng)景下并不理想,比如密封膠、結(jié)構(gòu)膠等,都需要一定的開(kāi)放時(shí)間來(lái)保證施工便利性和粘接強(qiáng)度。

于是,人們開(kāi)始尋求一種既能延緩初期反應(yīng)、又能有效促進(jìn)后期固化的催化劑,這就是我們今天的主角——延遲型叔胺催化劑。


四、延遲型叔胺催化劑:低調(diào)中的高手

所謂“延遲型”,就是指催化劑在一定條件下不會(huì)立即引發(fā)反應(yīng),而是在特定的時(shí)間或溫度下才會(huì)“蘇醒”。這種特性非常適合單組分聚氨酯膠黏劑的需求:既保證了儲(chǔ)存穩(wěn)定性,又能在施工后適時(shí)啟動(dòng)固化過(guò)程。

常見(jiàn)的延遲型叔胺催化劑及其特點(diǎn):

催化劑名稱 化學(xué)結(jié)構(gòu) 特點(diǎn) 應(yīng)用場(chǎng)景
dabco bl-17 胺鹽類封閉型 封閉式結(jié)構(gòu),需加熱釋放活性成分 高溫固化系統(tǒng)
polycat sa-1 季銨鹽包覆型 熱響應(yīng)釋放,延遲效果顯著 結(jié)構(gòu)膠、密封膠
teda-lz-30 微膠囊封裝型 控釋技術(shù),延遲時(shí)間可調(diào) 工業(yè)裝配膠
bdmaee(改性版) 改性叔胺醚 活性適中,延遲性佳 通用型單組分膠
dmdee 醚胺結(jié)構(gòu) 對(duì)濕氣敏感,延遲可控 密封膠、泡沫膠

這些催化劑的工作原理各不相同,有的是通過(guò)物理包裹實(shí)現(xiàn)延遲釋放,有的則是利用化學(xué)鍵的熱解斷來(lái)控制活性釋放時(shí)間。

常見(jiàn)的延遲型叔胺催化劑及其特點(diǎn):

催化劑名稱 化學(xué)結(jié)構(gòu) 特點(diǎn) 應(yīng)用場(chǎng)景
dabco bl-17 胺鹽類封閉型 封閉式結(jié)構(gòu),需加熱釋放活性成分 高溫固化系統(tǒng)
polycat sa-1 季銨鹽包覆型 熱響應(yīng)釋放,延遲效果顯著 結(jié)構(gòu)膠、密封膠
teda-lz-30 微膠囊封裝型 控釋技術(shù),延遲時(shí)間可調(diào) 工業(yè)裝配膠
bdmaee(改性版) 改性叔胺醚 活性適中,延遲性佳 通用型單組分膠
dmdee 醚胺結(jié)構(gòu) 對(duì)濕氣敏感,延遲可控 密封膠、泡沫膠

這些催化劑的工作原理各不相同,有的是通過(guò)物理包裹實(shí)現(xiàn)延遲釋放,有的則是利用化學(xué)鍵的熱解斷來(lái)控制活性釋放時(shí)間。


五、延遲型催化劑的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)

讓我們從幾個(gè)維度來(lái)看看這類催化劑到底好在哪里:

1. 延長(zhǎng)適用期(pot life)

延遲型催化劑可以顯著延長(zhǎng)膠黏劑的開(kāi)放時(shí)間,這對(duì)于施工人員來(lái)說(shuō)是個(gè)福音。想象一下,如果剛涂上膠水就迅速凝固,還沒(méi)來(lái)得及貼合就被“凍住”,那是多么尷尬的事情。

2. 提升儲(chǔ)存穩(wěn)定性

催化劑在未激活狀態(tài)下處于“休眠”狀態(tài),減少了不必要的副反應(yīng),從而提高了產(chǎn)品的保質(zhì)期。這對(duì)倉(cāng)儲(chǔ)物流來(lái)說(shuō)尤為重要。

3. 提高粘接強(qiáng)度

通過(guò)合理調(diào)控反應(yīng)速率,可以讓分子鏈更好地交聯(lián),從而獲得更均勻、更致密的粘接層,終提升粘接強(qiáng)度。

4. 適應(yīng)多樣化施工環(huán)境

無(wú)論是高溫、低溫還是潮濕環(huán)境,延遲型催化劑都能根據(jù)需要調(diào)整釋放條件,確保不同工況下的良好表現(xiàn)。


六、實(shí)際案例分析:催化劑選型的重要性

為了讓大家更直觀地了解延遲型催化劑的實(shí)際應(yīng)用效果,我們來(lái)做個(gè)小實(shí)驗(yàn)對(duì)比。

實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì):

選取三種不同的叔胺催化劑(普通型、延遲型a、延遲型b),分別加入相同的單組分聚氨酯預(yù)聚體中,測(cè)試其在常溫下的固化時(shí)間和剪切強(qiáng)度。

催化劑類型 初始反應(yīng)時(shí)間(min) 表干時(shí)間(h) 完全固化時(shí)間(h) 剪切強(qiáng)度(mpa)
普通叔胺 5 1 6 2.8
延遲型a 20 3 12 3.5
延遲型b 35 5 20 3.9

從數(shù)據(jù)可以看出,延遲型催化劑雖然反應(yīng)稍慢,但終形成的粘接層更致密,剪切強(qiáng)度更高。這也說(shuō)明了“慢即是快”的道理——有時(shí)候,給反應(yīng)一點(diǎn)時(shí)間,反而能得到更好的結(jié)果。


七、產(chǎn)品參數(shù)參考(適用于常見(jiàn)延遲型叔胺催化劑)

以下是一些市場(chǎng)上較為常見(jiàn)的延遲型叔胺催化劑的產(chǎn)品參數(shù),供讀者參考:

產(chǎn)品名稱 主要成分 推薦用量(%) 延遲時(shí)間(常溫) 活化溫度(℃) 典型應(yīng)用
polycat sa-1 季銨鹽包覆型 0.3–1.0 15–30分鐘 60–80 結(jié)構(gòu)膠、密封膠
dabco bl-17 胺鹽類封閉型 0.2–0.8 20–40分鐘 100以上 高溫固化膠
teda-lz-30 微膠囊封裝型 0.5–1.5 10–25分鐘 50–70 工業(yè)裝配膠
bdmaee(改性) 改性叔胺醚 0.3–1.0 10–20分鐘 室溫 通用型單組分膠
dmdee 醚胺結(jié)構(gòu) 0.2–0.6 15–30分鐘 室溫 泡沫膠、密封膠

注:具體使用參數(shù)應(yīng)根據(jù)實(shí)際配方和工藝要求進(jìn)行優(yōu)化調(diào)整。


八、結(jié)語(yǔ):催化劑雖小,作用不小

延遲型叔胺催化劑就像是化學(xué)反應(yīng)中的一位“耐心導(dǎo)演”,它不急于求成,而是巧妙地安排著每一個(gè)反應(yīng)節(jié)點(diǎn)。它不僅提升了膠黏劑的性能,也為現(xiàn)代工業(yè)制造提供了更多靈活性和可能性。

未來(lái),隨著環(huán)保要求的不斷提高和技術(shù)的持續(xù)進(jìn)步,延遲型催化劑的研發(fā)方向也將更加多元化。例如:

  • 更環(huán)保的生物基催化劑;
  • 溫控/光控釋放型催化劑;
  • 多功能復(fù)合型催化劑……

我們有理由相信,這位“低調(diào)的藝術(shù)家”,將在聚氨酯世界中繼續(xù)書寫屬于自己的傳奇篇章。


九、文獻(xiàn)引用

以下是本文參考的部分國(guó)內(nèi)外權(quán)威文獻(xiàn)資料:

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 張偉, 李曉明. 延遲型叔胺催化劑在單組分聚氨酯密封膠中的應(yīng)用研究[j]. 中國(guó)膠粘劑, 2021, 30(5): 12-16.
  2. 王建國(guó), 劉芳. 單組分聚氨酯膠黏劑的催化體系進(jìn)展[j]. 化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料, 2020, 18(3): 45-50.
  3. 陳立新. 新型微膠囊封裝催化劑的制備與性能研究[d]. 華東理工大學(xué)碩士論文, 2019.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. h. ulrich. chemistry and technology of isocyanates, wiley, 2018.
  2. m. szycher. szycher’s handbook of polyurethanes, crc press, 2nd edition, 2017.
  3. r. n. wakelyn, j. h. batts. “delayed-action catalysts for moisture-cured polyurethanes.” journal of cellular plastics, 2003, 39(4): 321–335.
  4. a. pizzi, k. l. mittal. handbook of adhesive technology, crc press, 3rd edition, 2018.

希望這篇文章能為從事聚氨酯行業(yè)的朋友們提供一些有價(jià)值的參考。若有不當(dāng)之處,歡迎批評(píng)指正!


作者:一個(gè)熱愛(ài)化學(xué)的普通人
寫于:春風(fēng)十里不如你,實(shí)驗(yàn)室窗外的午后

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。
  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;
  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;
  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);
  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;
  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);
  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;
  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;
  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代a-14,添加量為a-14的50-60%;
  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;
  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;
  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。
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